Bartoli indoolsynthese

De synthese van Bartoli indool is een reeks van organische reacties uit een ortho-nitrobenzeen VERVANGKLEUREN vinyl organomagnesiumverbinding gesubstitueerde indolen vormen.

Deze reactie werkt enkel een ortho gesubstitueerd nitrobenzeen. Drie equivalenten organomagnesium nodig zijn om het te voltooien.

Deze werkwijze is één van de snelst synthesemethoden en veelzijdige indolen 7-vervangers. De synthese van Leimgruber-Batcho indool gaf vergelijkbare resultaten, zowel in termen van flexibiliteit en régiospécificités indoolderivaten. De synthese van Bartoli heeft het voordeel van het produceren van gesubstitueerde indolen tegelijkertijd op de benzeenring en ring-pyrrool ring, die moeilijk met de synthese van Leimgruber-batchos.

Reactiemechanisme

Het reactiemechanisme voor de synthese van Bartoli indool wordt hieronder weergegeven, van o-nitrotolueen en organomagne- propenyl het 3,7-dimethylindool vormen.

Het mechanisme begint met de toevoeging van de organo- op nitrotolueen tussenliggende 3. Deze ontleedt spontaan de nitrosotoluène en een magnesiumzout te vormen. Laten reageren met een tweede gelijke nitrosotoluène organomagnesiumverbinding vormen het tussenproduct 7. De sterisch gehinderde groep op de ortho veroorzaakt -sigmatropique omlegging tussenproduct vormende 8. cyclisatie en tautomerisatie geeft tussenproduct 10, dat reageert met een derde equivalent van organische magnesium om een ​​indool zout dimagnesiumfosfaat geven. Drogen gaf het gewenste indool.

Drie equivalenten organomagnesium nodig:

  • men omgezet in de carbonylverbinding,
  • een geprotoneerd alkeen,
  • deze wordt opgenomen in de indoolverbinding.

Varianten

Veranderende Dobbs

Adrian Dobbs heeft sterk verbeterde de reikwijdte van mogelijkheden voor de synthese van Bartoli gebruik van een ortho-gebromeerde derivaat als stuurgroep, die kunnen worden verwijderd met AIBN en tributyltin hydride.

Deze wijziging maakt het mogelijk om niet-ortho-gesubstitueerde initiële reactanten synthetiseren, en maakt bijvoorbeeld de synthese van 4-methylindool, die het vermogen van deze methode geproduceerde meerdere subsitutes indolen bewijst.